سیلیکون سورفکتانت AK-8805 یک کوپلیمر پلی سیلوکسان-پلی اتر از نوع غیر هیدرولیتیک است که دارای پیوند سیلیکون-کربن است. این مایع ویسکوز و شفاف، یک تثبیت کننده فوم است که در تولید انواع فومهای سخت پلییورتانی استفاده میشود و زمینه کاربرد آن بسیار گسترده است. به عنوان مثال، میتوان از آن در سیستمهای فومسازی مختلف از جمله هیدروکربنها (مانند سیکلوپنتان)، 141b و سیستم حاوی مقادیر بالای آب (245fa) و سیستم فوم 365mfc استفاده کرد [1].
روش تولید و ساختار شیمیایی
بهطور کلی، تشکیل پیوند Si-C با hydrosilylation یا همان افزودن پیوندهای Si-H یک پلی سیلوکسان در میان پیوندهای غیراشباع C=C یک allyloxy polyether انجام میشود. رایجترین ساختارهای پلیاتر سیلیکونی از نوع rake یا pendant هستند و با فرمول Me3SiO(Me2SiO)x(RMeSiO)ySiMe3 نشان داده میشوند، که در آن Me نشاندهنده یک گروه متیل و R نشاندهنده عاملیت پلیاتر است که میتواند متفاوت باشد. مقدار x و y و نسبت x/y که خواص فیزیکی، شیمیایی و سطح کوپلیمر حاصل را تعیین میکند، میتواند بسیار متفاوت باشد , .
شکل1. سورفکتانت دیمتیل سیلوکسان/ مونواتیل پلیاتر با ساختار rake
ویژگیهای فنی محصول
بیشترین سورفکتانتهایی که در صنعت پلییورتان استفاده میشوند، کوپلیمرهای پلی دی متیل سیلوکسان-پلی اتر هستند. از اواخر دهه 1950، این سیلیکون سورفکتانتها تقریباً به طور کامل جایگزین سایر سورفکتانتهای آلی غیریونی شدهاند. این جایگزینی تا حد زیادی به دلیل توانایی آنها در کاهش کشش سطحی به حدود 20 dyne/cm است در حالی که سورفکتانتهای آلی معمول، دارای کشش سطحی 30 dyne/cm هستند. این توانایی در کاهش کشش سطحی میتواند از ادغام سلولهای فوم در یکدیگر جلوگیری کند , .
با توجه به ساختار مولکولی منحصر به فرد سیلیکون سورفکتانت AK-8805 ، این سورفکتانت دارای ظرفیت فوق العاده ای در ایجاد امولسیون است، بنابراین، سبب هستهزایی حبابها در فرآیند اختلاط، پایدارسازی سلولهای فوم، تنظیم سلولهای باز و بسته، اندازه سلول و بهطور کلی سبب تنظیم ساختار فوم میشود. استفاده از این سورفکتانت سبب بهترشدن روندگی (سیالیت) مواد فومزا شده و منجر به توزیع یکنواخت چگالی محصول نهایی میشود. همچنین، درکنار اینکه فوم نهایی تعداد بسیار بالایی سلولهای بسته و با اندازه کوچک دارد که سبب افزایش خاصیت عایق بودن فوم میشود، این سلولها دارای توزیع بسیار باریکی هستند. بنابراین سیلیکون سورفکتانت، تاثیر قابل توجهی بر خواص نهایی فوم دارد [1] , , .
حوزههای کاربرد
امروزه بزرگترین کاربرد تجاری سورفکتانتهای سیلیکونی، استفاده از آنها به عنوان افزودنی برای تولید فومهای پلییورتانی است. فوم سخت پلییورتان (RPUF) یک پلیمر سلولی با سلولهای بسته است. هندسهی سلول بسته معمولا ماهیت سفت و سختی دارد و به دلیل هدایت حرارتی کم، چگالی کم، نسبت استحکام به وزن بالا و نفوذپذیری رطوبت کم، مناسب عایق حرارتی است. ساختار سلولهای بسته فومهای سخت، سبب محبوس کردن گاز درون خود میشود که انتقال حرارت از روش هدایت یا رسانش را کاهش میدهد. از طرفی وجود سلولهای کوچک در فوم سخت، انتقال حرارت از روش همرفت را کاهش میدهد. از آنجایی که سورفکتانت، جهت تنظیم اندازه سلول و همچنین تنظیم نوع سلولهای باز و بسته، تثبیت ساختار سلول برای جلوگیری از فروپاشی و حفرههای زیرسطحی استفاده میشود، تاثیر قابل توجهی در خواص فوم نهایی و بخصوص در خواص عایقبندی آن دارد , .
AK-8805 یک سورفکتانت با کاربرد عمومی است که در تولید انواع فومهای سخت پلییورتانی استفاده میشود [1]. بنابراین در صنایع مختلف ازجمله تولید ساندویچ پنل در صنایع ساختمان، فومهای یخچالی در صنایع لوازم خانگی و عایق بندی لولهها و مخازن در صنایع نفت، گاز و پتروشیمی کاربرد دارد.
شرایط فرآیندی و نکات کاربردی محصول
مقدار سورفکتانت برای فرمولاسیونهای مختلف پلییورتان، متفاوت است و معمولاً در مقادیر 0.4 تا 5 درصد وزنی پلیال اضافه میشوند. برای برآوردن نیازهای فرآیندی خاص سیستمهای تولید فومهای مختلف، ساختار مولکولی ممکن است با تغییر طول و ترکیب زنجیره اصلی پلی دی متیل سیلوکسان یا تعداد، طول و ترکیب زنجیرههای جانبی پلی اتر، تنظیم شود. سورفکتانتهای فوم سخت معمولاً حاوی 10 تا 50 واحد Si در هر مولکول هستند در حالی که میانگین وزن مولکولی یک زنجیره پلی اتر بین 400 تا 1500 گرم در مول است. مقدار اتیلن اکساید معمولاً از حدود 50 تا 100 درصد متغیر است و نسبت پلیسیلوکسان به پلیاتر در محدوده 3 به 1 تا 10 به 1 است .
فومی که در نتیجه تبخیر عامل فومزا ایجاد میشود، معمولاً ناپایدار است و اگر واکنش بدون افزودن پایدارکنندهها یا همان سورفکتانتها ادامه یابد، فوم دچار فروپاشی میشود. زیرا سینتیک واکنش پلییورتان در غیاب سورفکتانت شدیدتر است و واکنش با سرعت بیشتری انجام میشود. مطالعات در این زمینه نشان داده که افزودن سورفکتانت سبب افزایش 10 درصدی در زمانهای cream time, gel time and tack-free time شده است که نشاندهنده انجام واکنش با سینتیک ملایمتر است. , .
خواص فوم عمدتاً به نوع پلیال شامل عاملیت و تعداد گروه هیدروکسیل و نوع و مقدار سورفکتانت بستگی دارد. نوع و مقدار سورفکتانت باتوجه به سایر اجزا واکنش انتخاب میشود. همچنین مطالعات نشان داده که مقدار سورفکتانت بر کاهش پارامترهایی نظیر کشش سطحی، دانسیته فوم و اندازه سلولهای فوم و افزایش پارامرهایی نظیر تخلخل فوم و استحکام فشاری آن موثر است که درنهایت منجر به بهبود خواص عایقبندی فوم در برابر انتقال حرارت میشود، بنابراین بهینهسازی مقدار سورفکتانت جهت تولید فوم با کیفیت و کارایی بالا، امری ضروری است .
مراجع
https://en.maysta.com/pro/detail.aspx?id=11&mtt=1
Randall M. Hill. (1999). Silicone Surfactants. CRC Press.
Ramesh, N. S. (2004). Polymeric Foams: Mechanisms and Materials. CRC Press.
Han, M. S., Choi, S. J., Kim, J. M., Kim, Y. H., Kim, W. N., Lee, H. S., & Sung, J. Y. (2009). Effects of silicone surfactant on the cell size and thermal conductivity of rigid polyurethane foams by environmentally friendly blowing agents. Macromolecular Research, 17, 44-50.
Singh, H. (2016). Rigid polyurethane foam: a versatile energy efficient material. Key Engineering Materials, 678, 88-98.
Lim, H. S. H. K., Kim, S. H., & Kim, B. K. (2008). Effects of silicon surfactant in rigid polyurethane foams. Express Polym. Lett, 2(3), 194-200.